本剧由CW电视台倾力打造，基于1990年法国经典电影《尼基塔女郎》、1993年美国翻拍版《尼基塔：永不回头》及1997年同名剧集改编而成，将经典谍战故事重现荧幕。Nikita（李美琪 Maggie Q 饰）因抢劫商铺拒捕失手杀死一名警察，被送入女子监狱。随后，她被代号为“Division”的秘密政府组织秘密解救。组织不仅伪造了她的死亡证明，更赋予她重获新生的机会——代价是被训练成一名效忠国家的间谍与顶级杀手。然而，当组织残忍杀害了她的爱人后，Nikita彻底看清了其背后的黑暗真相，毅然选择逃离。隐匿三年之后，她重出江湖，下定决心不惜一切代价揭发“Division”的阴谋与秘密。与此同时，她精心策划，安插内应Alex（琳德西·冯塞卡 Lyndsy Fonseca 饰）潜入组织内部作为卧底。另一边，负责追捕尼基塔行动的Michael（夏恩·韦斯特 Shane West 饰），在与她一次次交锋中，竟生出一种惺惺相惜的复杂情感......