就读英国贵族名校巴布鲁克学园的威廉·特怀宁（江口拓也 配音），因叔叔事业失败导致家族没落而破产。为了凑齐高昂的学费，他在自家豪宅的地下室试图寻找隐藏的金库，却无意中触动了地上的魔法阵，竟将恶魔但他林（寺岛拓笃 配音）召唤了出来。但他林自称为魔界大公爵，是魔界代理王的最佳人选，他还道出一个惊天秘密：威廉是所罗门王的后裔，也是魔界的“选定者”，拥有选定下一任代理王的权利。然而，作为一个坚定的无神论者和科学现实主义者，威廉对他林口中的魔界纷争毫无兴趣，认为这一切皆为胡言乱语，毫不留情地将他赶出了家门。当威廉再次回到学校时，却意外发现自己拖欠的学费已经交齐。不仅如此，班上突然多了一位金发插班生，而他居然就是恶魔但他林。为了被威廉选为代理王，但他林不仅化身“傲娇”学生替他缴清学费，还时刻陪在身边守护他。与此同时，威廉又遇到了一位容貌绝美的神秘学生西迪（松冈祯丞 配音）。西迪自称是魔界子爵，同样是代理王候补，他将但他林视为竞争对手，虽然服从威廉却也经常闹脾气。随着各方恶魔候补的相继登场，一场关乎魔界与人间的奇幻博弈悄然拉开序幕。关于恶魔与现实主义者的奇妙物语，就此展开……